环氧乙烯基酯树脂性能稳定、技术成熟的商品多达数10种,中国环氧树脂行业协会专家介绍说,它用途十分广泛,主要包括:紫外光固化或电子束辐射固化,电器元件浸渍包封,耐腐蚀层压材料,厌氧胶粘剂、不饱和聚酯树脂改性剂、新型齿科材料等,各类品种“见涨”。
常用环氧丙烯酸类乙烯基酯树脂的制法主要包括4步:一是环氧树脂和不饱和一元酸(如丙烯酸、甲基丙烯酸)在催化剂存在下,在含氧气氛和50~150℃温度下进行酯化,随后溶解在苯乙烯里即制得产品;二是将双酚A型环氧、酚醛环氧树脂和不饱和一元酸(如甲基丙烯酸)溶解在乙烯基单体里,在催化剂和阻聚剂存在下进行酯化反应,然后再补加乙烯基单体即制得,这种方法反应易控制、制得产物贮存稳定性好;三是把环氧丙烯酸(或甲基丙烯酸)的缩水甘油酯和双酚A,二元酸(如苯二甲酸)在催化剂与阻聚剂存在下进行酯化制得;四是阻燃型乙烯基酯树脂由四溴双酚A二缩水甘油醚与(甲基)丙烯酸合成,由于分子中溴原子的存在使其具有自熄性。
据中国环氧树脂行业协会专家介绍,目前改性环氧乙烯基酯树脂的品种主要有:反丁烯二酸改性的乙烯基酯树脂反丁烯二酸和丙烯酸一样,在亲核试剂存在下与环氧树脂中的环氧基进行开环加成反应生成了端基具有乙烯基的酯化环氧树脂;其他类型乙烯基酯树脂该类乙烯基酯树脂主要有氨基甲酸酯改性的乙烯基酯树脂,橡胶改性的乙烯基酯树脂,双酚A顺丁烯二酸乙烯基树脂及片状模塑料专用含有酸性官能团的乙烯基酯树脂等;酚醛环氧型乙烯基酯树脂将乙烯基引入酚醛环氧树脂主链,固化后可得到交联密度高、耐热性好的乙烯基酯树脂。该树脂的热变形温度可达150℃左右,并能耐含氯有机溶剂的侵蚀,对酸、碱介质也有很高的耐蚀性。
辐射固化树脂也成为环氧丙烯酸树脂的重要一支,这种树脂暴露于紫外线或电子束的辐射下即能固化,可以用丙烯酸酯基团取代乙烯基酯树脂端部的甲基丙烯酸酯基团,光引发剂可用苯醌或苯偶姻醚用以吸收紫外线能量,并传递给树脂系统使乙烯基进行聚合反应。在未稀释时树脂黏度低也可用反应性稀释剂如2-乙基已基丙烯酸酯、2-羟基丙基丙烯酸酯等进一步降低黏度。中国环氧树脂行业协会专家介绍说,此树脂主要用于涂料及其他被复材料,固化极快、可以用秒计算。还有一类被称为状模塑料(SMC),专家说环氧乙烯基酯树脂可以设计得符合片状模塑工艺要求,这是一种可使固化过程分段进行的树脂,用于预浸渍料或片状模塑料中,使固化反应先进行然后再进行热压成型,为使树脂能用于SMC工艺,通常在乙烯基酯分子上引入酸性官能团供稠化反应用。这种树脂比聚酯树脂对玻璃纤维的渗透性好、有更好的流动性,使热压时压力可以减低,树脂可用于结构件特别是汽车上的结构件以减轻重量,加人热塑性材料可以改善表面性能及收缩性。